El Instituto, establecido como Sección del Archivo del Estado con Decreto Ministerial del 7 de junio de 1941, en aplicación de la Ley del 22 de diciembre de 1939, No. 2006, se convirtió en el Archivo del Estado después del Decreto Presidencial del 30 de septiembre de 1963, No. 1409. La Sección incluía el colecciones de archivos, en su mayoría de la Cancillería Comunal de Arezzo, que Ubaldo Pasqui, un erudito de historia local, había unido, desde 1885, en un gran complejo documental.

Los núcleos principales consistían en el archivo de la antigua Comuna, los archivos de numerosos órganos jurisdiccionales del Estado toscano, una cantidad de fondos pertenecientes a corporaciones religiosas, hospitales, obras de iglesias y otras instituciones de la ciudad y, Además, de diversos pergaminos, documentos catastrales y diferentes documentos.

El conjunto de fondos originales no retrocedió, salvo algunas excepciones, más allá del año 1384, cuando la cancillería municipal, y con ella el archivo, fueron incendiados durante los eventos que llevaron a la presentación de Arezzo a Florencia. . A partir de ese mismo año 1885, Ubaldo Pasqui comenzó un trabajo de inventario de los actos, revisando la estructura que había asumido la documentación en la caída de los años sesenta y que se reflejó en un inventario general elaborado, en nombre del Municipio, por Gustavo. Mancini y Pasquale Leoni.

El nuevo inventario general se basó en la identificación de unas cuatrocientas series documentales, cuya constitución implicó una distribución del complejo documental basado en criterios puramente empíricos, dando lugar a secuencias cronológicas de unidades de archivo sin referencias precisas sobre su origen. y su relación con las organizaciones de producción. El trabajo, escrito a mano, por Pasqui, que hasta los últimos años ha sido la herramienta única e indispensable para el equipo y la investigación, ha sido reemplazado progresivamente por nuevos instrumentos (publicados solo en pequeña medida en forma impresa), nacidos de un estudio. Un análisis más profundo de las realidades institucionales que subyacen a las diversas colecciones de documentos, cuyas estructuras de archivo han recuperado su propia fisonomía y la relación correcta con los organismos productores.

Las nuevas adquisiciones, que tuvieron lugar después de la transferencia del Archivo de las instalaciones del edificio municipal a la ubicación actual más grande (1960), han aumentado considerablemente el patrimonio documental del Archivo del Estado que entró en posesión, de manera diferente Título, de fondos de oficinas periféricas del Estado (administrativas, judiciales y financieras) y, en general, de tarjetas de instituciones modernas, públicas y privadas, de empresas y familias.

El tamaño total supera hoy las cincuenta mil unidades, consistentes principalmente en sobres, archivos y registros. La documentación conservada constituye un complejo de fuentes imponentes para la historia de Arezzo y, en parte, también para la historia del territorio circundante. Los documentos útiles en este sentido se guardan naturalmente en otros archivos de Arezzo o en otros Archivos del Estado, particularmente en el de Florencia, donde se encuentra el fondo diplomático relacionado con Arezzo, las escrituras de los ciudadanos de los notarios y los papeles suprimidos del gremio religioso.

Otros documentos, por otro lado, se perdieron debido a la guerra en 1943 cuando el archivo producido por esta oficina y los de las instituciones que la habían precedido en la era toscana desaparecieron en la destrucción de la sede de la Prefectura.