Nadat kardinaal Lorenzo Corsini werd verkozen tot paus met de naam van Clement de twaalfde (1730-1740), verhuisde zijn gezin van Florence naar Rome en kocht het zestiende-eeuwse Palazzo Riario, voormalig residentie van de koningin Christine van Zweden die het Accademia van de Arcadia huisvestteAan de voet van het Janiculum.Het gebouw werd geherstructureerd en vergroot tussen 1732 en 1736 door de Florentijnse architect Ferdinando Fuga.

Door wil van kardinaal Neri, neef van de paus, was de bibliotheek de belangrijkste tijd in Rome nadat de Vaticaanse bibliotheek en een deel van de kunstwerken van de familie werden overgebracht naar de nieuwe vleugels van het paleis.Toen de familie Corsini in 1883 terugging naar Florence, werd het paleis verkocht aan de staat, inclusief de collecties die ook werden geschonken.De Corsini -collectie die een van de fondsen van de National Gallery of Ancient Art vormt, is de enige Romeinse achttiende -eeuwse verzameling knikkers, beelden en schilderijen die intact waren behouden.De stukken getuigen de klassieke en anti-barokke trends van de eerste helft van de achttiende eeuw.

De collectie bestaat uit sculpturen van het Romeinse tijdperk, neoklassieke beelden, kleine achttiende-eeuwse bronzen en meubels, schilderijen door zeventiende-achttiende-eeuwse auteurs uit de Romeinse, Napolitaanse en Bolognese scholen met belangrijke groepen landschapsschilders.De bekendste auteurs zijn Frà Angelico (laatste oordeel), P. P. Rubens (St. Sebastian Cured by the Angels), Guido Reni (Salome met het hoofd van de baptist), Guercino (ECCE Homo), Caravaggio (St. John the Baptist), Annibale Carracci, Mattia Preti.Naast de galerij herbergt het paleis ook de prestigieuze Accademia Nazionale Dei Lincei, instelling opgericht in 1603.