La iglesia fue fundada alrededor de 1118 por monjes benedictinos de Montecassino, que permanecieron en posesión hasta 1270, cuando se convirtió en un priorato. En 1331 pasó a Dominicannuns que usó parte de la Iglesia para el culto.
La fachada rococó, diseñada por Francesco Quarantotti, fue construida en 1770-72 por Giuseppe Vaccà; En las esquinas del segundo orden hay dos estatuas de S. Domenico y S. Silvestro del mismo período que la fachada. El dintel románico tallado con Historias de Costantine y el Papa Silvester que una vez se paró sobre la puerta se encuentra ahora en el Museo S. Matteo.
El ábside está decorado con arcos muertos y arcos colgantes; también había cuencos de cerámica del siglo XII ahora reemplazados por copias. Los originales se encuentran en el Museo S. Matteo.
El campanario cuadrado de ladrillo está a la izquierda; el campanario abierto con dos aberturas geminadas está en la parte superior.
En 1782, el monasterio se convirtió en un Conservatorio para las hijas de los nobles, luego, en el siglo XIX, se consignó primero a la Orden de San Francisco de Sales, luego al Ministero dell'Interno que lo usó de varias maneras: como Una prisión, alojamientos de estudiantes, un taller de restauración de frescos. El techo tallado y dorado es del siglo XVII e incluye nueve lonas pintadas por Aurelio Lomi; la resurrección está en el centro; alrededor están los Cuatro Evangelistas, Santa Catalina antes del Tirano, el Papa Silvester, coronando al emperador Constantino, y los Santos Dominicos, Pedro y Pablo y una Adoración de los Magos. La iglesia también tuvo una vez algunas pinturas medievales, ahora en el Museo S. Matteo, incluido el famoso retablo de Santa Catalina y las historias que, según la leyenda, se descubrió en 1235 flotando en las aguas del Arno y fue recuperada por el Prior de S. Silvestro.
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