Het gebouw werd begonnen door Pietro Aldobrandini die de richting van werken gaf aan Matteo Bartonili da Città di Castello (1580-1586).Volgens de bronnen werkten Giacomo Della Porta en Carlo Maderno op de site.In 1659 werd het gebouw, nog niet afgewerkt, gekocht door paus Alexander VII voor zijn familie, naar wie het is genoemd.Het gebouw werd voltooid in het baroktijdperk.

Sinds 1917, toen het werd overgenomen door de staat, is de Palazzo Chigi geassocieerd met politiek.Sinds de jaren zeventig, na een volledige restauratie (1959-61), is het paleis de zetel van het presidentschap van de Raad van Ministers.

Buiten volgt het gebouw de ernstige concepten van de tegenrichting.Op de hoofdgevel, via del Corso, hebben de ramen van de eerste verdieping ronde en driehoekige tympanums.

Het gezicht naar Piazza Colonna is groter en heeft een rijk portaal (1739).Binnenin zijn de moeite waard om de Cortile Della Greca te zien, met een fontein versierd met het wapen van de Chigi- en Della Rovere -families (1749) en de trap die naar de eerste verdieping leidt, waar de Salone Del Consiglio Dei Ministri is.In het plafond van de Salone d'Oro, een neoklassieke hal ontworpen door Giovanni Stern (1765-1767), is het slapende endimion van Baciccia.