L'identité de La Scala au 19ème siècle se retrouve dans les estampes et objets d'époque de cette collection très inhabituelle.
Le musée comprend un certain nombre de collections, mais les objets exposés dans les beaux halls ne représentent qu'une petite partie de l'ensemble du patrimoine, dont la plupart sont conservés dans des archives à l'usage des érudits. Néanmoins, l'histoire du théâtre peut être explorée dans les portraits, les bustes et les objets liés aux chanteurs, musiciens et chefs d'orchestre qui ont contribué à la renommée mondiale de La Scala.
Il y a des portraits de Giuditta Pasta, la muse de Bellini, avec ses yeux languissants et retournés, et de Malibran dans un costume légendaire de 1834 Desdemona, de Rossini. Il y a des bustes du chorégraphe Viganò et du ténor Tacchinardi. Le stylo de Boito, la montre de Puccini et les lunettes de Rossini. Il existe de nombreux morceaux de souvenirs Verdi, tels que la première épinette que possédait le compositeur, la partition manuscrite du «Requiem» de la mort de Manzoni, une lettre à Boito annonçant qu’il avait terminé Otello et le piano à queue du compositeur. Il ya beaucoup d’autres objets curieux: des mèches de cheveux blonds de Bellini, des boucles noires de Mozart, un casting de la main de Chopin et un autre de celle de la divine Éléonore. Il y a aussi des expositions concernant la diva Maria Callas et le légendaire Pavarotti.
Le noyau central des expositions du musée sur l'opéra occidental provient pour la plupart de la collection de Giulio Sambon, spécialiste des antiquités d'origine napolitaine d'origine française, et spectateur assidu à la Scala. Il s'installe en France au début du XXe siècle et décide de vendre sa collection aux enchères en 1911. Un comité d'urgence est créé à Milan pour collecter une somme d'argent suffisante. Il comprend la municipalité, le gouvernement et de nombreux donateurs privés. Les négociations se faisaient par lettre et par télégramme et par un voyage à Paris. Le chiffre de départ était de 700 000 lires (une somme très importante à l'époque), et le comité a réussi à le réduire à 450 000.
Il y a un portrait de Barbaja, qui était le manager de Rossini. Sa renommée est due en partie à une forme de chocolat chaud qui reste une spécialité à Milan: le barbagliata.
L'une des pièces exposées au musée de La Scala est une épinette du XVIIe siècle avec un avertissement au-dessus du clavier, «Mano inesperta non mi toccare» (ne doit pas être touché par des mains inexpérimentées), réalisée par Onofrio Guaracino. Le couvercle de la caisse de résonance a été peint en 1669 par Angelo Solimena, un peintre de talent de Salerne.
Parmi les archives du musée figurent la maison de repos des musiciens, fondation Giuseppe Verdi, ainsi que les collections ouvertes au public.