De historiska och konstnärliga händelserna i helgedomen är nära kopplade till dess hängivna karaktär.I slutet av 1300 -talet byggde Franciscan Tertiaries ett oratorium här för att innehålla panelmålningen med bilden av Madonna.Historia och legend kombinerar när det gäller målningen;Enligt den populära traditionen anlände den på mirakulöst sätt från Grekland 1345 och transporterades till toppen av berget av en kramad herde.Den lilla kyrkan, som byggdes med donationer från stadens medborgare, blev snart otillräcklig för det stora flödet av hängivna.

Ärkebiskopen av Pisa beslutade därför att anförtro den till Jesuati -munkarna som började förlänga kyrkan 1445. Vid den tiden bestod fristaden av en enda rektangulär hall med en longitudinell utveckling och slutade med Marble -altaret vidSilvio Cosini (1530), nu förvaras i sakristi.När Jesuati dämpades 1668 överlämnades Montenero till teatinerna som gav helgedomen sitt nuvarande utseende.Målningarna i det elliptiska atriumet är arbetet med den konverterade teatinen, Filippo Maria Galletti.De hämtar inspiration från avsnitten från Marias liv och placeras i ett dekorativt sammanhang som symboliskt framkallar trädgården som en metafor för paradiset.

Interiören, med dess markerade barockpåverkan, är prydd med stuckaturdekorationer och ett överflöd av polykrombultar.De sex sidoalterarna firar de samhällen som bidrog ekonomiskt till byggandet av Montenero.En stuckatur i stuckaturen rinner längs gången, med stöd av kapellbågarna och buttresserna.I rummen mellan fönstren finns det ytterligare dukar av Galletti som skildrar episoder från Josephs och Marys liv.Trästaket, designad och snidade 1680 av Pisan, Pietro Giambelli, bär tre stora målningar på duk.Dessa showepisoder från The Life of St Jerome of Thiene, grundare av Theatines, och är återigen Gallettis verk.1721 började arbetet med byggandet av ett nytt kapell som var avsett att ge en värdig miljö för den heliga bilden.En korsformad kropp lades till kyrkan, vilket gav den en traditionell latinsk tvärplan.

Projektet gavs ursprungligen till arkitekten Giovanni del Fantasia som var tvungen att överge arbetet eftersom han också var involverad i byggandet av kyrkan Santa Caterina i Livorno.Den skulpturella dekorationen anfördes därför Giovanni Baratta från Carrara, och när han dog lämnade han uppgiften för den fantastiska Gloria för huvudalteret till hans barnbarn Giovanni Antonio Cybei.Tabernaklet innehåller panelen i Madonna från Montenero som vanligtvis tillskrivs Pisan -konstnären, Jacopo di Michele, känd som Gera, och aktiv under andra hälften av 1300 -talet.

Dekorationen av kupolen (1771-74) är av den florentinska Giuliano Trabellesi som hanterade temat för Coronation of Mary enligt traditionell ikonografi.Fresco utnyttjar de illusionistiska funktionerna i 1700-talets målning och filtrerar dem genom en ny klassisk undersökning av detaljer.En rik och varierad palett gör det möjligt för konstnären att ge överflöd till representationen, samtidigt som den respekterar en harmonisk balansbalans.Kupolens pendentives har de fyra evangelisterna i guldmosaik av Traballesi, medan Livornese, Giuseppe Maria Terreni målade de arkitektoniska dekorationerna i Tambur med blommotiv, putti och allegoriska symboler för dygdens jungfru.Sidokapellerna innehåller ett långt galleri med votivoffer som vittnar om Livornese -folkets hängivenhet till Madonna och deras vördnad av Madonna Delle Grazie.

1783 avskaffade Grand Duke Pietro Leopoldo alla religiösa konfronnerskap, inklusive teatinerna, och lämnade vård av fristaden till tre sekulära präster.Det blev dock snart klart att de inte passade för uppgiften.När storhertigdömet överförde till Ferdinando III 1792 beslutade de benediktinska munkarna i Vallombrosa att ta över vård av kyrkan och rädda den från dess försummelse.Vallombrosanerna fortsatte att ta hand om helgedomen, utom under Napoleonperioden när de skickades bort.Sanctuary är fortfarande i deras händer idag.