La Iglesia, dedicada a Santa Catalina de Alejandría, fue construida a principios del siglo XIII, pero fue con los dominicanos (1222) que el edificio y el convento anexado tomaron forma tal como son hoy. El edificio de dos alturas, en forma de pasillo, con doble inclinación probablemente se completó hacia mediados del siglo XIII. Fue construido para responder a la necesidad de un gran espacio principalmente para la predicación, pero también para la adoración y para enterrar a los muertos. La sola nave con techo truss forma una "T" con el crucero, que lleva a cuatro capillas con bóveda cruzada.
El frente, completado en la primera mitad del siglo XIV, es un desarrollo en estilo gótico de la decoración de la catedral. Rayas de dos tonos, en mármol de San Giuliano, unen los arcos redondos inferiores con los arcos de tres lóbulos de arriba. Estos descansan sobre columnas con capiteles y cabezas humanas. Bustos de santos en alto relieve rodean un rosetón central. El campanario, construido en terracota, se atribuye a Giovanni di Simone, quien también construyó el de la iglesia de S. Francesco y el Camposanto Monumentale. El interior de la iglesia fue renovado después de un incendio en 1650; entre las obras se encuentran el sepulcro del arzobispo Saltarelli de Andrea y Nino Pisano, el gran retablo que representa El triunfo de Santo Tomás, probablemente la obra de Lippo Memmi y Francesco Traini, y la cátedra de madera del siglo XVII que encierra la que Santo Tomás Se dice que ha predicado desde.
En la antigüedad, un gran pólipo firmado por Simone Martini estaba en el altar mayor y en la capilla de S. Domenico (cappella dei Caduti) había un dossal que representa a S. Domenico y Historias de su vida firmadas y fechadas por Francesco Traini; Ambos se encuentran ahora en el Museo de S. Matteo.
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